最简单的方法就是调用GridView.ShowPrintPreview()方法，会出来预览窗口，让用户自己选择打印或导出，而且导出支持的格式很多。

我用的是13.1，直接导出的方法，你可以上面楼上的，也可以参考：http://tiansoft.iteye.com/blog/977790

楼上的的我没试过，另一个我用过，但是提示我ExportXlsProvider类过时了。

/// <summary>
/// 保存Excel文件
/// </summary>
/// <param name="gridView">数据源(GridView)</param>
/// <param name="fileName">文件名</param>
public void ExploreExcel(DevExpress.XtraGrid.Views.Grid.GridView gridView, string fileName)
{isExport = true;
SaveFileDialog saveFile = new SaveFileDialog();
saveFile.Title = "请选择文件存放路径";
saveFile.Filter = "Excel文档(*.xls)|*.xls|Excel文档(*.xlsx)|*.xlsx";
saveFile.FileName = fileName;
if (saveFile.ShowDialog() == DialogResult.OK)
{
DevExpress.XtraPrinting.XlsExportOptions options = new DevExpress.XtraPrinting.XlsExportOptions();
options.TextExportMode = DevExpress.XtraPrinting.TextExportMode.Text;
options.SheetName = fileName;
gridView.OptionsPrint.AutoWidth = false;
gridView.OptionsPrint.AllowCancelPrintExport = false;
gridView.AppearancePrint.Row.Font = new System.Drawing.Font("宋体", 9);
try
{
gridView.ExportToXls(saveFile.FileName, options);
}
catch (Exception ex)
{
MessageBox.Show("文件已打开，正在使用中，导出失败！");
isExport = false;
}

if(isExport)
{
if(System.Windows.Forms.MessageBox.Show("导出成功,是否打开文件？","提示",MessageBoxButtons.YesNo)==DialogResult.Yes)
System.Diagnostics.Process.Start(saveFile.FileName);
}
}
}